隨著現(xiàn)代零售模式的不斷發(fā)展以及人們對(duì)方便、美觀、經(jīng)濟(jì)的包裝食品越來(lái)越大的需求,復(fù)合軟包裝已成為包裝食品的主要包裝方式,其增長(zhǎng)速度也大大超過(guò)了其它的包裝材料。當(dāng)軟包裝漸漸成為食品包裝材料的主角,尤其是整個(gè)社會(huì)對(duì)食品安全的關(guān)注度日益提高的時(shí)候,復(fù)合軟包裝的衛(wèi)生性問(wèn)題也就越來(lái)越成了大家關(guān)注的問(wèn)題。我國(guó)針對(duì)軟包裝衛(wèi)生生的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)大致如下:
1.國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T10004-1998 耐蒸煮復(fù)合膜、袋; GB/T10005-1998 雙向拉伸聚丙烯(BOPP)/低密度聚乙烯(LDPE)復(fù)合膜、袋。 2.行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 包裝行業(yè)BB/T0003-94 耐高溫蒸煮袋; 輕工行業(yè)QB/1871-93 雙向拉伸尼龍(BONY)/低密度聚乙烯(LDPE)復(fù)合摸、袋;QB/T219796 榨菜包裝用復(fù)合膜、袋; 醫(yī)藥行業(yè)YY0236-1996 藥品包裝用復(fù)合膜(通則)。 3.產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GB9683-1988 復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn); GB9685-1994 食品容器、包裝材料用助劑使用標(biāo)準(zhǔn); GB9687-1988 食品包裝材料用聚乙烯成型品使用標(biāo)準(zhǔn); GB9688-1988 食品包裝材料用聚丙烯成型品使用標(biāo)準(zhǔn); GB13113-1994 食品容器及包裝材料用聚對(duì)苯二甲酸乙醇酯成型品。 4.原材料標(biāo)準(zhǔn) GB/T4456-1996 包裝用聚乙烯吹塑薄膜; GB/T10003-1996 通用型雙向拉伸聚丙烯薄膜; GB/T10805-89 食品包裝用硬質(zhì)聚氯乙烯薄膜; GB/T15266-95 食品包裝用聚氯乙烯硬片、膜; 081231-91 液體包裝用聚乙烯吹塑薄膜; OB/T1125-91 未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜; OB/T1260-91 軟聚氯乙烯復(fù)合薄膜; 0B/T15267-94 食品包裝用壓延聚氯乙烯(PVC)硬片、膜; OB/T2024-1994 凹版復(fù)合塑料薄膜油墨。
雖然如此,國(guó)家尚無(wú)對(duì)食品包裝材料衛(wèi)生性能制定統(tǒng)一規(guī)范,而且上述標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)許多項(xiàng)目尚未提出具體量化的指標(biāo)要求,這些都給包裝企業(yè)以及食品廠家的遵循及檢驗(yàn)帶來(lái)較大的困難。除了薄膜材料和油墨外,復(fù)合用膠粘劑的衛(wèi)生安全性是包裝食品安全的重要因素之一。而這里,我們將就主要的兩個(gè)粘合劑可能對(duì)食品產(chǎn)生污染的情況做分析,并提供一些解決方案。當(dāng)然包裝廠商及食品廠家在生產(chǎn)及供應(yīng)環(huán)節(jié)中要注意的問(wèn)題還有很多。
溶劑殘留問(wèn)題:正引起越來(lái)越多的關(guān)注 目前,復(fù)合用粘合劑對(duì)食品衛(wèi)生安全性帶來(lái)的問(wèn)題還是很多的,由于2005 年中央電視臺(tái)《每周質(zhì)量報(bào)告》對(duì)不合格軟包裝的曝光,溶劑殘留問(wèn)題引起了軟包裝廠商、食品廠商乃至消費(fèi)者的普遍關(guān)注。目前在軟包裝復(fù)合中最常用的是溶劑型聚氨酯膠。其溶劑應(yīng)該是高純度的醋酸乙酯,但有的生產(chǎn)供應(yīng)商可能使用回收的不純凈的醋酸乙酯,其中雜質(zhì)含量多,更有個(gè)別的生產(chǎn)廠商會(huì)摻入一些甲苯進(jìn)去以降低成本,甚至一些包材生產(chǎn)廠還采用以甲苯、二甲苯為溶劑的單組份壓敏膠,這就更具潛在危害了,也是國(guó)家法規(guī)明令禁止的。
我國(guó)1998 年就頒布的了有關(guān)塑料復(fù)合包裝膜的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了溶劑殘留量不大于10mg/m2,但并未指明是何種溶劑,在10mg/m2 的范圍各種溶劑量也未做更加詳細(xì)的劃分。2003 年在這一標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,又專門增加了一項(xiàng)限制苯殘留的具體指標(biāo)值——≤3.0mg/m2。
對(duì)于這一問(wèn)題,除了包裝廠商應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定使用合格的溶劑外,油墨及粘合劑的烘干設(shè)備也應(yīng)達(dá)到一定的要求,對(duì)烘干的過(guò)程也要進(jìn)行嚴(yán)格控制與檢測(cè)。此外,使用環(huán)保型的油墨和粘合劑是比較徹底的解決方案。目前歐美國(guó)家水性及無(wú)溶劑型的復(fù)合粘合劑的使用比例已經(jīng)高于50%,被廣泛用于普通至中高功能的復(fù)合包裝上,這也就是其溶劑殘留能達(dá)到相當(dāng)高的標(biāo)準(zhǔn)原因之一。 一級(jí)芳香胺問(wèn)題:尚未受到足夠重視 什么是一級(jí)芳香胺?它是怎么產(chǎn)生的?一級(jí)芳香胺的英文名字為PrimaryAromatic Amine,分子式為-R-NH2,其中的R 表示芳香基團(tuán)。它源自于印刷的雙組份油墨和復(fù)合粘合劑中的芳香族異氰酸酯和水的化學(xué)反應(yīng)。 第一種反應(yīng)過(guò)程為:-R-NCO+H2O→-R-NH-COOH→-R-NH2+CO2第二種反應(yīng)過(guò)程為:OCN-R-NCO+2 H2O→H2N-R-NH2+2CO2H2N-R-NH2+OCN-R-NCO→-R-NHCONH-R-NHCONH-R--R-NHCONH-R-NHCONH-R-+H2O→-R-OH+-R-NH2(在高溫蒸煮狀況下) 通常第一種反應(yīng)產(chǎn)生的芳香胺是粘合劑反應(yīng)過(guò)程中的中間體,它大部分會(huì)被后續(xù)的反應(yīng)消耗掉,不會(huì)對(duì)包裝安全產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。它隨著聚氨酯粘合劑反應(yīng)程度的升高而逐漸減少。但很多情況下由于定單交貨期短,復(fù)合膜未得到充分熟化就被送到食品廠商那里包裝食品,尤其是液體食品和高溫蒸煮的食品,就會(huì)造成一級(jí)芳香胺污染食品的問(wèn)題。
芳香胺已被確認(rèn)是具有很高的致癌毒性,且可長(zhǎng)期在人體內(nèi)累積殘留。在歐美地區(qū),包裝法規(guī)明確規(guī)定與食品接觸的包裝容器不得釋放出危害人類身體健康的物質(zhì)。其中都包含有針對(duì)控制一級(jí)芳香胺規(guī)定的描寫。歐盟的法規(guī)2001/62/EC 中,關(guān)于PAA 的規(guī)定描述如下:“采用通過(guò)重氮偶合反應(yīng)的芳香族的異氰酸酯為原料制成的材料或商品不應(yīng)釋放可檢出量的PAA(以甲苯二胺計(jì)),(低于每公斤食品0.2 毫克的含量,分析誤差已包括在內(nèi))” 我國(guó)的GB9683《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定,經(jīng)加熱抽提處理后,包裝袋的一級(jí)芳香胺(包括游離單體和裂解的碎片,以甲苯二胺計(jì))含量不得大于0.004mg/l,在這么低微量前提下,被包裝的食品才是衛(wèi)生安全的。 這里特別要說(shuō)明的是,在無(wú)溶劑復(fù)合中,由于大量存在游離的異氰酸酯單體,上述第一種的反應(yīng)方式產(chǎn)生的一級(jí)芳香胺很有可能會(huì)影響到食品包裝的安全。因此一般來(lái)說(shuō),無(wú)溶劑復(fù)合所需熟化時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)。而上述第二種反應(yīng)是主要在高溫蒸煮條件下產(chǎn)生的,對(duì)于高溫蒸煮產(chǎn)品的衛(wèi)生性能會(huì)有很大的影響。 對(duì)此,國(guó)際上許多粘合劑廠商做了大量的研究以減輕或者消除PAA 問(wèn)題帶來(lái)的食品安全隱患,以下是一些解決方案:
1.采用丙稀酸類水性粘合劑。由于完全不同的化學(xué)機(jī)理,此類型的水性粘合劑不但能完全解決有害溶劑殘留的問(wèn)題,更能杜絕PAA 的形成給食品帶來(lái)污染。由于其安全可靠,使用方便以及無(wú)需熟化,可快速分切等特點(diǎn),加之在性能方面的不斷改善,丙稀酸類水性粘合劑已經(jīng)在我國(guó)以及歐美國(guó)家得到廣泛應(yīng)用,受到包裝廠商和食品廠商的歡迎。
2.充分熟化或采用安全型的無(wú)溶劑粘合劑。一般的無(wú)溶劑粘合劑需要充分的熟化,以便一級(jí)芳香胺得到充分衰減。切不可因?yàn)橼s貨而縮短熟化時(shí)間,否則所造成的危害可能更甚于殘留溶劑,而這也是與追求食品衛(wèi)生安全性而采用無(wú)溶劑型復(fù)合的食品廠商的初衷所相背的。另外,一些國(guó)際領(lǐng)先的粘合劑公司也研發(fā)出一些更安全類型的無(wú)溶劑型粘合劑,它采用超低單體的結(jié)構(gòu),使一級(jí)芳香胺的衰減速度大大加快,從而縮短所需熟化時(shí)間,有效降低食品污染的風(fēng)險(xiǎn)。
3.對(duì)需要高溫蒸煮的包裝采用脂肪族的固化劑。在前面提到,高溫蒸煮的過(guò)程將促成第二種反應(yīng)的發(fā)生,從而嚴(yán)重污染包裝食品,如果采用芳香族的固化劑就很難避免這一情況。因此,在生產(chǎn)用于高溫蒸煮的食品包裝時(shí),必須使用非芳香族的固化劑。在FDA CFR§21§177.1390 中明確規(guī)定,“任何超過(guò)120℃(250°F)的應(yīng)用只可采用脂肪族的異氰酸酯”。這一點(diǎn),對(duì)于做出口定單的廠商來(lái)說(shuō)必須特別注意。由于國(guó)內(nèi)對(duì)此問(wèn)題不夠重視,大部分情況下采用的還是芳香族的粘合劑。而國(guó)內(nèi)目前高溫蒸煮包裝正在快速成長(zhǎng),達(dá)到15%以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其它類型的軟包裝。因此有必要對(duì)國(guó)標(biāo)的強(qiáng)制性執(zhí)行進(jìn)行大聲疾呼,以保證廣大消費(fèi)者的身體健康。